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環(huán)氧樹(shù)脂“海島”增韌機(jī)理

2016-12-14

? ? ? ?電氣、電子材料及其復(fù)合材料的飛速發(fā)展,使環(huán)氧樹(shù)脂正由通用型產(chǎn)品向高功能性、高附加值產(chǎn)品系列方向發(fā)展;然而環(huán)氧樹(shù)脂雖然環(huán)氧樹(shù)脂具有良好的綜合性?xún)?yōu)勢(shì),但同樣存在致命的“脆性”弱點(diǎn)。應(yīng)用的飛速發(fā)展趨勢(shì),使得對(duì)其增韌機(jī)理的研究日益深入,增韌機(jī)理的研究對(duì)于尋找新的增韌方法提供了理論依據(jù),新的增韌方法及增韌劑不斷出現(xiàn)。據(jù)專(zhuān)家介紹,“海島結(jié)構(gòu)”增韌就是其中一種,增韌是將環(huán)氧樹(shù)脂固化物均相體系變成1個(gè)多相體系。“海島結(jié)構(gòu)”就屬于這種體系,即增韌劑聚集成球形顆粒在環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的連續(xù)相中成為分散相,分散相顆粒直徑通常在幾微米以下。

? ? “海島結(jié)構(gòu)”是增韌劑聚集成球形顆粒,在環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的連續(xù)相中成為分散相,分散相顆粒直徑通常在幾微米以下?!昂u結(jié)構(gòu)”一經(jīng)形成材料抗開(kāi)裂性能就會(huì)發(fā)生突變,即材料的斷裂韌性大幅度提高,而材料所固有的力學(xué)性能、耐熱性能損失較小。以往對(duì)增韌機(jī)理的研究比較側(cè)重于橡膠顆?;蚓哂袃?yōu)異性能的塑料對(duì)增韌的作用,而忽視了環(huán)氧樹(shù)脂基體結(jié)構(gòu)的影響。實(shí)際上環(huán)氧樹(shù)脂固化物平均網(wǎng)鏈艮度對(duì)橡膠增韌作用有重要影響。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家表示,當(dāng)“海島結(jié)構(gòu)”中分散相顆粒是模量較低的彈性體時(shí),其主要作用是誘發(fā)環(huán)氧樹(shù)脂基體發(fā)生屈服和塑性變形,從而大幅度提高斷裂韌性。沒(méi)有“海島結(jié)構(gòu)”的存在就無(wú)法發(fā)揮環(huán)氧樹(shù)脂基體形變耗能的潛力。當(dāng)然橡膠顆粒自己發(fā)生形變、撕裂對(duì)韌性有貢獻(xiàn),但只有在樹(shù)脂交聯(lián)密度很高不易發(fā)生形變時(shí)才占主導(dǎo)地位。

? ? ? 中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家介紹說(shuō),“海島結(jié)構(gòu)”增韌就是其中一種,增韌是將環(huán)氧樹(shù)脂固化物均相體系變成1個(gè)多相體系。國(guó)內(nèi)對(duì)CTBN在環(huán)氧樹(shù)脂固化物中“海島結(jié)構(gòu)”形成與否對(duì)增韌的影響進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),結(jié)果發(fā)現(xiàn)凡足能形成“海島結(jié)構(gòu)”,斷裂韌性就成倍增加,熱變溫度下降較小;如不能形成“海島結(jié)構(gòu)”,即使是CTBN對(duì)該系統(tǒng)而言,也僅能起到增柔作用,不能稱(chēng)其為增韌劑。基于以上認(rèn)識(shí),國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)出適合于環(huán)氧樹(shù)脂/酸酐體系的“海島型”環(huán)氧樹(shù)脂增韌劑,并建成了年產(chǎn)百?lài)嵲嚠a(chǎn)車(chē)間。它是一種帶有不同活性端基通過(guò)酯鍵或胺酯鍵將不同種類(lèi)的鏈段聯(lián)結(jié)起來(lái)的聚合物的混合物,其改性環(huán)氧樹(shù)脂/酸酐體系的根本原因在于樹(shù)脂固化前它能與之相溶,固化過(guò)程中它又能與之分離形成顆粒適宜的“海島結(jié)構(gòu)”之故。

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